隨著業(yè)、能源以及交通等需求的不斷增長，大氣污染的問題日益突出。其中以不同形態(tài)入大氣中的重金屬成為空氣中重要的污染物之。據(jù)估算，年大氣中鉛、汞、鎘、鉻、砷五種重金屬或類金屬污染物排放量9000多噸，有色金屬冶煉、鉛蓄電池、再生鉛、燃煤電廠、水泥、鋼鐵冶煉、化品生產等行業(yè)是成重金屬污染的主要源頭。其中有色金屬冶煉企業(yè)和燃煤電廠是排放含汞廢氣的主要污染源，此外燃燒尾氣、輪胎摩擦、制動摩擦等也是重要污染源。大氣中的重金屬存在于懸浮顆粒物中，顆粒物的動力學直徑從0.1 μm到100 μm。通常50 μm以上的懸浮顆粒物在大氣中經(jīng)過幾分鐘或幾個小時即可沉降下來。而10 μm以下，尤其是2.5 μm以下的懸浮顆粒物不容易沉降，在大氣中可以漂浮幾天甚至數(shù)年，可以遷移數(shù)百甚至上千公里。

空氣中的重金屬污染物通過風、雨、雪等途徑，損傷建筑物、形成土壤及地表水系交叉污染。入水體的重金屬會發(fā)生系列的物理化學反應，諸如氧化、溶解、解吸附、絡合作用以及生物甲基化等產生溶于水的金屬鹽，隨水體流動擴散。當流域的物理化學條件發(fā)生了變化，這些金屬鹽又可能會發(fā)生還原、沉淀、吸附，而沉淀于土壤中。不同直徑顆粒物所沉積的人體呼吸器官位為：10 ~ 100 μm，鼻腔；2.5 ~ 10 μm，鼻咽區(qū)；0.1 ~ 2.5 μm, 支氣管和肺；0.1 μm 以下，重金屬元素具有較強的遷移、富集和隱藏性，經(jīng)空氣、水、食物鏈等途徑入人體，生物毒性顯著，易引發(fā)慢性中毒，具有致癌、致畸及致突變作用，對免疫系統(tǒng)有定影響，嚴重威脅人體健康。

目前，環(huán)保已正式發(fā)布《環(huán)境空氣顆粒物中無機元素的測定-能量色散X射線熒光光譜法》相關標準，表明能量色散X射線熒光光譜儀能夠便捷、快速、準確地分析大氣顆粒物富集樣品中的重金屬含量。

能量色散X熒光光譜儀分析原理

X射線管產生的初X射線照射到平整均勻的顆粒物表面時，樣品所含待測元素原子受到激發(fā)后發(fā)射出特征X射線，經(jīng)探測器接收后，將其光信號轉變?yōu)槟M電信號，經(jīng)過模數(shù)變換器將模擬電信號轉換為數(shù)字信號并送入計算機行處理，通過專用軟件獲取元素特征X射線強度，根據(jù)元素特征譜峰強度與含量的相應數(shù)學模型計算待測元素含量。

 

EDX4500H能量色散X熒光光譜儀介紹

EDX 4500H X能量色散熒光光譜儀是利用XRF檢測原理實現(xiàn)對各種元素成份行快速、準確、無損分析。該儀器的主要特征是利用智能真空系統(tǒng)，可對Si、P、S、Al、Mg等輕元素具有良好的激發(fā)效果，利用XRF術可對大氣顆粒物富集物重元素行分析，在大氣濾膜富集物含量分析中具有無損、快速、準確等特點，有效提檢測時間和作效率。

圖1 EDX4500H 能量色散X熒光光譜儀

性能特點

超薄窗X光管，標達到水平
采用數(shù)字多道術,可以達到超計數(shù)率,提測試效率和度
SDD硅漂移探測器，良好的能量線性、能量分辨率、峰背比和能譜特性
低能X射線激發(fā)待測元素，對Si、P等輕元素激發(fā)效果好
智能抽真空系統(tǒng)，屏蔽空氣的影響，大幅擴展測試的范圍
自動穩(wěn)譜裝置保證儀器作的致性
信噪比的電子線路單元
針對不同樣品自動切換準直器和濾光片，免去手操作帶來的繁瑣
解譜術使譜峰分解，使被測元素的測試結果具有相等的分析度
多參數(shù)線性回歸方法，使元素間的吸收、增應得到明顯的抑制
液晶屏顯示讓儀器的重要參數(shù)（管壓、管流、真空度）目了然

術參數(shù)
產品型號：EDX 4500H
產品名稱：能量色散X熒光光譜儀
測量元素范圍：從鈉（Na）到鈾（U）
元素含量分析范圍： ppm—99.99%（不同元素，分析范圍不同）
同時分析元素：次性可測幾十種元素
測量時間：30秒-200秒
探測器能量分辨率為：145±5eV
管壓：5KV-50KV
管流：50μA-1000μA
測量對象狀態(tài)：粉末、固體、液體
輸入電壓：AC 110V/220V
環(huán)境溫度：15℃-30℃
環(huán)境濕度：35%-70%
樣品腔體積：320mm×100mm
外形尺寸：660mm×510mm×350mm
重量：65Kg

 

標準配置
超薄窗X光管
SDD硅漂移探測器
數(shù)字多道術
光路增強系統(tǒng)
信噪比電子線路單元
內置清晰攝像頭
自動切換型準直器和濾光片
自動穩(wěn)譜裝置
三重安保護模式
可靠的整體鋼架結構
90mm×70mm的狀態(tài)顯示液晶屏
真空泵

 

大氣顆粒物采集與制備

 環(huán)境空氣顆粒物采樣點設置應符合HJ664相關要求，采樣過程按照HJ/T194中顆粒物采樣要求執(zhí)行，當目標元素含量較低或采集PM10(PM2.5)樣品時，可適當增加采樣體積。無組織排放顆粒物樣品采集按照HJ/T55中相關要求設置監(jiān)測點位，其他與環(huán)境空氣樣品采集要求致，兩類顆粒物樣品采集應符合環(huán)保發(fā)布的相關標準要求。

大氣顆粒物中重金屬檢測過程如圖2所示，空氣及所攜帶顆粒物被流量控制的抽氣泵抽入切割器，顆粒物采集主要依靠采樣器的切割頭，PM10采樣器切割點是10 μm，并保證10 μm顆粒物的捕集效率在50 %以上，然后顆粒物被某規(guī)格的采樣濾膜捕獲，常用的采樣膜有石英濾膜、聚四氟乙烯濾膜（PTFE）、聚碳酸酯濾膜（PC）等，經(jīng)過段時間富集收集，待采樣結束后，用鑷子將濾膜取出，放入干燥、潔凈、已編號的樣品盒中保存。

圖2  大氣重金屬收集與檢測流程

本實驗采用石英濾膜，濾膜（0.4 ～ 0.8 μm）直徑47 mm，顆粒物切割器（PM10)，氣流量控制1立方米/小時，每次采樣24小時。編號為依次1#、2#、……7#。收集的樣品予以干燥保存以備測。

 

大氣顆粒物重金屬曲線制定與樣品分析

 

    設定適當?shù)臏y量條件，使用EDX4500H能量色散X熒光光譜儀掃描標準濾膜物質，建立待測元素含量與強度的校準作曲線，然后對采集的大氣顆粒物濾膜未知樣品行測量。

圖3 EDX4500H大氣顆粒物Pb元素作曲線

 

圖4 EDX4500H某大氣顆粒物富集濾膜X熒光分析譜圖

 

表1  某區(qū)域大氣富集濾膜重金屬EDX4500H分析結果   單位：μg/m³

目前《環(huán)境空氣質量標準》GB3095-2012中規(guī)定，Pb元素的年平均濃度限值為0.5 μg/m³，由于Pb屬于毒性較大金屬，其濃度限值為多種重金屬中較低的。儀器檢測到4#樣品的Pb元素含量超標，達2.955 μg/m³，并且Fe元素含量也較，達到1.062 μg/m³。除此之外，大氣中常見的重金屬污染物的Fe，Zn兩種元素在各個樣品中均被檢測出。

結果表明，經(jīng)石英濾膜采集大氣中顆粒物，通過標準濾膜標定作曲線，可以直接分析未知樣品中大氣重金屬的含量，此方法不需消解，每個樣品測量時間僅需數(shù)分鐘。儀器滿足環(huán)保自2017年7月1日起實施的《環(huán)境空氣顆粒物中無機元素的測定-能量色散X射線熒光光譜法》相關標準要求。

 

附件：儀器的安裝和運營環(huán)境

、實驗室總體設計：

按照樣品測試、樣品前處理的特點設立各個分室，應建立樣品測試室與樣品前處理室，科學布置和安放儀器設備，布置電力線路，合理的采光、自然通風和照明。

布置示意圖：樣品測試室如下，具體要求見下方儀器安裝儀器條件。

二、作環(huán)境要求

2.1 環(huán)境溫度：10℃-35℃

2.2 相對濕度：小于70%

2.3 電源：AC 220V（如電網(wǎng)波動 ≥ 10%，則需配專用交流穩(wěn)壓器(1kw以上）。

2.4 房間：無腐蝕性氣體，無機械振動，無電磁場干擾。